Фотохимия комплекса IrCl63– в водных растворах

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Методами стационарного и лазерного импульсного фотолиза исследована фотохимия комплекса [IrIIICl6]3– в водных растворах. В результате поглощения светового кванта протекают параллельные процессы фотоакватации и фотоионизации. Акватированный электрон ea–q , образующийся с квантовым выходом φ = 0.12 (возбуждение на длине волны 266 нм), преимущественно гибнет в реакциях с исходным комплексом и растворенным кислородом. Измерена константа скорости реакции захвата ea–q комплексом [IrIIICl6]3-. Основными конечными продуктами фотолиза являются комплексы Ir(III) с различным составом лигандов, а также комплексы Ir(IV), доля которых составляет несколько процентов. Формирование конечных продуктов происходит во временнóм диапазоне от миллисекунд до секунд.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Г. И. Жданкин

Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук; Новосибирский государственный университет

Email: glebov@kinetics.nsc.ru
Россия, Новосибирск; Новосибирск

В. П. Гривин

Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук

Email: glebov@kinetics.nsc.ru
Россия, Новосибирск

В. Ф. Плюснин

Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук; Новосибирский государственный университет

Email: glebov@kinetics.nsc.ru
Россия, Новосибирск; Новосибирск

Ю. П. Центалович

Международный томографический центр Сибирского отделения Российской академии наук

Email: glebov@kinetics.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Е. М. Глебов

Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук

Автор, ответственный за переписку.
Email: glebov@kinetics.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Список литературы

  1. Zhang X., Wu F., Deng N. et al. // React. Kinet. Catal. Lett. 2008. V. 94. № 2. P. 207.
  2. Tyutereva Yu.E., Grivin V.P., Xu J. et al. // Environ. Sci. Poll. Res. 2021. V. 47. P. 67891.
  3. Ву Ф., Денг Н., Глебов Е.М. и др. // Изв. РАН, Сер. хим. 2007. № 5. C. 866.
  4. Чанг С., Гонг Я., Ву Ф. и др. // Изв. РАН, Сер. хим. 2009. № 9. C. 1771.
  5. Bednarski P.J., Mackay F.S., Sadler P.J. // Anti-Cancer Agents Med. Chem. 2007. V. 7. № 1. P. 75.
  6. Gurruchaga-Pereda J., Martínez A., Terenzi A., Salassa L. // Inorg. Chim. Acta. 2019. V. 495. 118981.
  7. Alfassi Z.B., Shuler R.H. // J. Phys. Chem. 1985. V. 89. № 15. P. 3359.
  8. Neta P., Huie R.E., Ross A.B. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1988. V. 17. № 3. P. 1027.
  9. Shushakov A.A., Pozdnyakov I.P., Grivin V.P. et al. // Dalton Trans. 2017. V. 46. № 29. P. 9440.
  10. Zhdankin G.I., Grivin V.P., Plyusnin V.F. et al. // Mendeleev Commun. 2023. V. 33. № 1. Р. 61.
  11. Butler J.S., Woods J.A., Farrer N.J. et al. // J. Amer. Chem. Soc. 2012. V. 134. № 40. P. 16508.
  12. Ram M.S., Stanbury D.M. // J. Phys. Chem. 1986. V. 90. № 16. P. 3691.
  13. DeFelippis M.R., Murthy C.P., Faraggi M., Klapper M.H. // Biochemistry. 1989. V. 28. № 11. P. 4847.
  14. Jorgensen C.K. // Mol. Phys. 1959. V. 2. № 3. P. 309.
  15. Glebov E.M., Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Khmelinskii I. // J. Photochem. Photobiol. C: Photochem. Rev. 2015. V. 24. P. 1.
  16. Глебов Е.М. // Изв. АН. Сер. хим. 2022. № 5. C. 858.
  17. Eidem P.K., Maverick A.W., Gray H.B. // Inorg. Chim. Acta. 1981. V. 50. № 1. P. 59.
  18. Waltz W.L., Adamson A.W. // J. Phys. Chem. 1969. V. 73. № 12. P. 4250.
  19. Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Grivin V.P. et al. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2006. V. 182. № 1. P. 75.
  20. Tsentalovich Y.P., Sherin P.S., Kopylova L.V. et al. // Investig. Ophthalmol. Vis. Sci. 2011. V. 52. № 10. P. 7687.
  21. Savina E.D., Tsentalovich Yu.P., Sherin P.S. // Free Rad. Biol. Med. 2020. V. 152. P. 482.
  22. Poulsen I.A., Garner C.S. // J. Amer. Chem. Soc. 1962. V. 84. № 10. P. 2032.
  23. Hare P.M., Price E.A., Bartels D.M. // J. Phys. Chem. A. 2008. V. 112. № 30. P. 6800.
  24. Glebov E.M., Plyusnin V.F., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. // Chem. Phys. 2000. V. 257. № 1. P. 79.
  25. Buxton G.V., Greenstock C.L., Philip Helman W., Ross A.B. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1988. V. 17. № 2. P. 513.
  26. Anbar M., Hart E.J. // Adv. Chem. Ser. 1968. V. 81. P. 79.
  27. Broszkiewicz R.K. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1973. № 17. P. 1799.
  28. Crawford Ch.L., Gholami M.R., Roberts S.L., Hanrahan R.J. // Radiat. Phys. Chem. 1992. V. 40. № 3. P. 205.
  29. Treinin A., Hayon E. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. V. 97. № 7. P. 1716.
  30. Коваленко Н.Л., Рогин Н.Д., Мальчиков Г.Д. // ЖНХ. 1982. Т. 27. № 4. C. 986.
  31. El-Awady A.A., Bounsall E.J., Garner C.S. // Inorg. Chem. 1967. V. 6. № 1. P. 79.
  32. Pelizetti E., Mentasti E., Pramauro E. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1978. V. 2. № 7. P. 620.
  33. Бусько Е.А., Бурков К.А., Калинин С.К. // Журн. аналит. хим. 1974. T. 29. № 2. C. 340.
  34. Glebov E.M., Pozdnyakov I.P., Grivin V.P. et al. // Photochem. Photobiol. Sci. 2011. V. 10. № 3. P. 425.
  35. Панкратов Д.А., Комозин П.Н., Киселев Ю.М. // ЖНХ. 2011. Т. 56. № 11. С. 1877.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. УФ-спектр комплекса [IrIIICl6]3– в водном растворе.

Скачать (94KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Результаты эксперимента по лазерному импульсному фотолизу (266 нм, 5.3 мДж/импульс) комплекса [IrIIICl6]3– в водном растворе (1.0 · 10–3 M, кювета с длиной оптического пути 1 см, естественное содержание кислорода): a — примеры кинетических кривых, б — спектр промежуточного поглощения (точки, соединенные сплошной линией) на стационарном участке кинетических кривых (время задержки между возбуждающим и зондирующим импульсами >3 мкс). Штриховая линия — форма спектра комплекса [IrIVCl6]2–.

Скачать (139KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Определение константы скорости реакции eaq– + [IrIIICl6]3– в эксперименте по лазерному импульсному фотолизу: a — примеры кинетических кривых гибели акватированного электрона (начальные участки кривых рис. 2a) — экспериментальные кинетические кривые и их аппроксимация экспоненциальными функциями (гладкие кривые); б — зависимость наблюдаемой константы (первого порядка) скорости гибели промежуточного поглощения от концентрации [IrIIICl6]3– — экспериментальные точки и линейная аппроксимация.

Скачать (85KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Результаты эксперимента по лазерному импульсному фотолизу (266 нм) комплекса [IrIIICl6]3 — в водном растворе (1.6 · 10–3 M, кювета с l = 1 см, раствор продут аргоном). Зависимость начального поглощения D0 (490 нм) образующегося комплекса [IrIVCl6]2– от энергии лазерного импульса.

Скачать (69KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Изменения ЭСП в ходе стационарного фотолиза (254 нм) комплекса [IrIIICl6]3– в водном растворе, концентрация — 1.1 · 10–3 M, кювета l = 1 см: a — раствор, продутый аргоном, кривые 1 — 4 соответствуют 0, 15, 90, 180 мин облучения; б — воздушно-насыщенный раствор, кривые 1–5 соответствуют времени облучения 0, 11, 21, 31, 41 мин. Спектр комплекса [IrIVCl6]2– представлен на обеих панелях жирными (красными) кривыми, соответствующими окислению 10% исходного комплекса.

Скачать (193KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Результаты эксперимента по стационарному фотолизу (254 нм). Изменение ЭСП в ходе облучения комплекса [IrIIICl6]3– в 2.5 M водном растворе HClO4 с концентрацией 8.9 · 10-4 M (кювета с l = 1 см, воздушно-насыщенный раствор). a — Изменение ЭСП в ходе облучения, кривые 1–11 соответствуют времени облучения 0, 10, 20, 30, 45, 60, 120, 180, 240, 300, 360 мин; б — динамика изменения поглощения на длинах волн 308 и 487 нм.

Скачать (198KB)
Метаданные

Примечание

Х Международная конференция им. В.В. Воеводского “Физика и химия элементарных химических про­цессов” (сентябрь 2022, Новосибирск, Россия).


© Российская академия наук, 2024