Том 66, № 5 (2024)

Проведен анализ причин появления ступеней с плато различной протяженности на изотермах сорбции на основе экспериментальных и литературных данных. Приведены примеры изотерм ступенчатого вида для иллюстрации каждого типа причин. Показано, что причинами, вызывающими отклонение от линейности изотерм сорбции и появление ступеней, могут выступать: полифункциональность сорбента, присутствие сорбционных центров с достаточно сильно различающейся специфичностью к сорбату; неоднородность сорбата, присутствие инертных сорбируемых форм состояния сорбата; химическое преобразование сорбентов в процессе сорбции с образованием новых фаз, в том числе с участием компонентов раствора; смена механизмов сорбции при условии их последовательной реализации.

Разработана оригинальная процедура синтеза метилового эфира 14-изоциано-3-метилтетрадекановой кислоты, включающая 12 стадий. «2+1_Б» трикарбонильные комплексы вида [^99mTc(CO)₃(N^N)CN(CH₂)₁₁CH(CH₃) CH₂COOMe]⁺, где N^N = 2,2'-бипиридин (bipy) или 1,10-фенантролин (phen), получены по реакции [^99mTc(CO)₃(N^N)(H₂O,EtOH)]⁺ с метиловым эфиром 14-изоциано-3-метилтетрадекановой кислоты в водном этаноле. Образование комплексов технеция-99m подтверждено с помощью ВЭЖХ. Измерен их коэффициент распределения в системе октанол–водный растворитель.

Исследована экстракция ионов U(VI), Th(IV) и лантанидов(III) смесями дифенил-N,N-диоктилкарбамоилметилфосфиноксида (Ph₂Oct₂) и бис[(трифторметил)сульфонил]имида лития (LiTf₂N) в додекане, содержащем 10% октанола. Обнаружен эффект синергизма при экстракции ионов металлов такими смесями. При экстракции Ln(III) из растворов 3 моль/л HNO₃ значения D_Ln в системе с Ph₂Oct₂–LiTf₂N более чем на три порядка выше, чем при экстракции раствором Ph₂Oct₂. Определена стехиометрия экстрагируемых комплексов, изучено влияние концентрации HNO₃ на экстракцию ионов металлов. Установлено, что ионы актинидов и лантанидов(III) экстрагируются смесью Ph₂Oct₂ и LiTf₂N из азотнокислых растворов по катионообменному механизму.

Впервые исследована сорбция фторидов неодима, лантана и тория из расплава в динамических условиях с использованием активного угля АГ-3 при температуре 650°С. В качестве расплава использовалась известная эвтектическая смесь фторидов щелочных металлов LiF–NaF–KF. Для проведения опытов была разработана и изготовлена специальная установка для исследования процесса сорбции в динамических условиях применительно к расплавам. В процессе сорбции фторидов неодима и лантана выделены три основных участка: зона формирования фронта сорбции, зоны сорбции и проскока. Показано, что в рассмотренных условиях возможна очистка фторида тория от фторида лантана. Величина сорбционной емкости по фториду латана в максимуме достигала более 5 мг/г и зависела от скорости потока расплава через зону активного угля. Фторид тория в исследуемых условиях не сорбировался активным углем.

Методами термодинамического моделирования, сорбционной диагностики, анализа зета-потенциала частиц и спектрофотометрии раствора проанализированы равновесные условия сорбционного взаимодействия группы кислородных анионов CrO₄ ^2–, MoO₄ ^2–, WO₄ ^2–, SeO₃ ^2– в области химической устойчивости композита Al₂O₃||C. Показано, что изотермы сорбции анионов соответствуют модели Ленгмюра для моноэнергетического сорбента. Область Генри наблюдается при концентрациях менее 1 мкмоль/л. Согласно установленному механизму поверхностного комплексообразования, величина константы протонирования (K₁) анионов в исследованном диапазоне рН определяет сорбционную активность композита к этим анионам. Это объясняет найденную корреляцию между соотношением параметров кислотно-основных центров {Al–O^–}, {Al–HO⁰} и {Al–OH₂⁺} композита K_M(1,2) и константой протонирования аниона K₁. Показано, что композит Al₂O₃||C проявляет свойства сорбента коллективного действия, концентрируя из разбавленных растворов как катионы d-, f-элементов, так и кислородные анионы d-элементов с величиной lgK_d [мл/г] > 4.

Исследовано воздействие тепла и ионизирующего излучения на извлечение нефти из природных битумных песков (БП) Азербайджана. Изучалось совместное воздействие тепла (20–500°С) и ионизирующего излучения при мощности дозы 1 и 470 Гр/с. Реакции радикальных продуктов, генерируемых ионизирующего излучением, зависят от температуры и скорости их генерации, определяемой мощностью излучения. Соотношение скоростей термической и радиационно-термической реакций является наиболее универсальной характеристикой. Эта величина является функцией температуры и мощности дозы. Рассчитаны интервалы температуры и мощности дозы для радиационно-термической (РТ) переработки нефтебитумных песков. Полученные результаты позволяют оценить возможность получения нефтепродуктов радиационно-термическим методом. Применение радиационных технологий для организации промышленного получения нефти из природных битумных песков и тяжелых нефтей даст положительный эффект с точки зрения охраны окружающей среды, так как при производстве электроэнергии применяются материалы, загрязняющие окружающую среду.