Фотохимическое окисление диметилсульфида триплетными нитросоединениями

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Рассматривается механизм переноса атома кислорода между молекулами нитросоединения и диметилсульфида в триплетном состоянии. Этот путь реакции может быть одним из возможных в реакции фотохимического окисления серосодержащего соединения. Квантово-химическое моделирование показало, что подобная реакция возможна, при этом обладает достаточно низкой энергией активации. Структуры переходных состояний реакции обладают практически одинаковым строением в различных растворителях. Вычисление спиновых плотностей и зарядов на атомах в переходных состояниях говорит в пользу того, что существенного разделения зарядов не наблюдается. Это также подтверждают вычисления активационных параметров реакции переноса кислорода при участии различных растворителей. При увеличении диэлектрической проницаемости среды растворителя энергии активации практически не меняются. Все полученные данные могут говорить в пользу радикального механизма переноса атома кислорода при участии триплетного нитросоединения.

Об авторах

С. В. Зеленцов

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования
“Национальный исследовательский нижегородский университет им. Н.И. Лобачевского”

Email: ovsyannikov@chem.unn.ru
Россия, 603022, Н. Новгород, пр. Гагарина, 23

Д. В. Овсянников

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования
“Национальный исследовательский нижегородский университет им. Н.И. Лобачевского”

Email: ovsyannikov@chem.unn.ru
Россия, 603022, Н. Новгород, пр. Гагарина, 23

А. Пыслару

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования
“Национальный исследовательский нижегородский университет им. Н.И. Лобачевского”

Автор, ответственный за переписку.
Email: ovsyannikov@chem.unn.ru
Россия, 603022, Н. Новгород, пр. Гагарина, 23

Список литературы

  1. Hurley R., Testa A.C. // JACS. 1968. T. 90. № 8. C. 1949
  2. Adachi S., Kohguchi H., Suzuki T. // The Journal of Physical Chemistry Letters. 2018. T. 9. № 2. C. 270.
  3. Овсянников Д.В., Зеленцов С.В. // Химия высоких энергий. 2018. Т. 52. № 3. С. 199.
  4. Овсянников Д.В., Зеленцов С.В. // Химия высоких энергий. 2019. Т. 53. № 2. С. 95.
  5. Фомичев Д.А., Овсянников Д.В., Зеленцов С.В. // Химия высоких энергий. 2020. Т. 54. № 4. С. 277.
  6. Sako M., Shimada K., Hirota K., Maki Y. // J. Am. Chem. Soc. 1986. T. 108. № 19. C. 6039.
  7. Noble M., Qian C.X.W., Reisler H., Wittig C. // J. Chem. Phys. 1986. T. 85. № 10. C. 5763.
  8. Toniolo A., Persico M. // J. Chem. Phys. 2001. T. 115. № 4. C. 1817.
  9. Sarkar R., Loos P.-F., Boggio-Pasqua M., Jacquemin D. // J. Chem. Theory Comput. 2022. T. 18. № 4. C. 2418.
  10. Musaev D.G., Geletii Y.V., Hill C.L. // J. Phys. Chem. A. 2003. T. 107. № 30. C. 5862.
  11. Clarke J.L., Kastrati I., Johnston L.J., Thatcher G.R.J. // Can. J. Chem. 2006. T. 84. C. 709.
  12. Kulbir Das S., Devi T., Goswami M., Yenuganti M., Bhardwaj P., Ghosh S., Sahoo S.C., Kumar P. // Chem. Sci. 2021. T. 12. C. 10605.
  13. Neese F., Wennmohs F., Becker U. et al. // J. Chem. Phys. 2020. T. 152. C. 224108.
  14. Суперкомпьютер ННГУ “Лобачевский”: http://hpc-education.unn.ru/ru/ресурсы
  15. The PyMOL Molecular Graphics System, Version 2.0 Schrödinger, LLC.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2.

Скачать (526KB)
Метаданные

© С.В. Зеленцов, Д.В. Овсянников, А. Пыслару, 2023